循环寿命超1000次!新型石墨烯保护金属锂负极研发出来了!

2018-06-06 20:09:46 新能源网能源通  点击量: 评论 (0)
Maohui Bai开发的石墨烯涂层保护金属Li负极很好的抑制了Li枝晶的生长,使得金属Li负极能够循环超过1000次而不发生短路,同时石墨烯涂层的存在还能够改善金属Li负极表面SEI膜的结构稳定性,提升了电池的库伦效率,提高了长期循环中电池的容量保持率。

近日西北工业大学的MaohuiBai(第一作者)和Keyu Xie(通讯作者)通过采用金属Li直接还原氧化石墨烯GO的方法在金属Li的表面生成了一层还原石墨层,石墨烯层的存在能够很好的抑制Li枝晶的生长,同时稳定SEI墨提高库伦效率,石墨烯层的存在还能够显著的改善金属Li的倍率性能,实验表明该电极能够在5mA/cm2的电流密度下在LiPF6——碳酸酯类电解液中循环1000次而不发生短路。

上图展示了石墨烯涂层金属锂负极的制备过程,首先将氧化石墨烯分散在四氢呋喃(THF)中,然后将金属锂放入到上述的分散液之中,我们能够观察到溶液的颜色逐渐从棕色转变为黑色,表明溶液中的氧化石墨烯逐渐转变了还原石墨烯,还原的石墨烯沉积在金属Li的表面,形成一层保护层。通过控制金属Li在氧化石墨烯分散液中的反应时间,能够有效的控制金属锂负极表面的石墨烯层的厚度,从而获得最佳的电化学性能。

从下图d和e中我们对比在不同的电流密度下金属Li负极的电压平台能够发现,当电流密度从1mA/cm2提高到5mA/cm2,没有石墨烯涂层的金属Li负极电压平台从54.3mV大幅增大到了449.2mV,而采用石墨烯涂层保护的金属Li负极仅仅从19.2mV增加到79.3mV,表明石墨烯涂层能够显著的降低金属Li负极的极化。

石墨涂层提升金属Li负极循环性能的原因能够从EIS分析中得到,通过对比在1mA/cm2的电流密度下循环1,100,200和500次的EIS测试结果,我们能够发现石墨烯涂层的金属Li负极表面SEI膜阻抗Rf和电荷交换阻抗RCT要明显低于没有涂层的,并且循环过程中有石墨烯涂层保护的金属Li负极的阻抗增加速度也要明显慢于普通的金属Li负极,表明石墨烯涂层能够帮助金属Li负极形成更加稳定的SEI膜,减缓循环过程中SEI膜的生长。

将循环后的金属锂负极取出,没有石墨烯涂层保护的金属Li负极的电极表面变的非常粗糙(下图b),并且生长了很多的Li枝晶。而有石墨烯涂层保护的金属Li负极表面则仍然非常光滑(下图c),没有观察到明显的金属Li枝晶的生长。而从电极的侧切面也能够看到,普通的金属Li负极在循环后电极表面层变的非常稀疏多孔,在循环后40次后厚度达到了54um,厚度变化达到170%。而具有石墨烯保护的金属Li负极表面SEI膜的厚度循环40次后仅为13um,表现出了非常好的稳定性。

为了验证上述电极的实用性,Maohui Bai还利用LiFePO4作为正极,以金属Li或者石墨烯层保护金属Li作为负极制作了全电池进行电化学测试,从下图a我们能够看到经过300次循环后采用涂层保护的金属Li负极的电池容量几乎没有衰降,而采用普通的金属Li负极的电池容量衰降到初始容量的69%,表明石墨烯涂层能够显著的改善金属Li负极的循环性能。从下图b的倍率测试结果能够看到,有石墨烯涂层的金属Li负极电池在大倍率下的放电容量要明显高于普通金属Li负极的电池,这表明石墨烯涂层对于提升电池的倍率性能还有明显的帮助。

Maohui Bai开发的石墨烯涂层保护金属Li负极很好的抑制了Li枝晶的生长,使得金属Li负极能够循环超过1000次而不发生短路,同时石墨烯涂层的存在还能够改善金属Li负极表面SEI膜的结构稳定性,提升了电池的库伦效率,提高了长期循环中电池的容量保持率。最为重要的是这一工艺具有大规模应用的潜力,石墨烯沉积过程可以改用喷雾方法,从而大大提高生产效率,使得该技术极具实用价值。

大云网官方微信售电那点事儿

责任编辑:继电保护

免责声明:本文仅代表作者个人观点,与本站无关。其原创性以及文中陈述文字和内容未经本站证实,对本文以及其中全部或者部分内容、文字的真实性、完整性、及时性本站不作任何保证或承诺,请读者仅作参考,并请自行核实相关内容。
我要收藏
个赞